在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法(鉻法)測(cè)定COD的過(guò)程中，水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化；從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高，而且還與Ag2SO4反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此Cl-成為廢水COD測(cè)定的主要干擾物，尤其是對(duì)于高氯低COD的廢水，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價(jià)值。長(zhǎng)期以來(lái)廣大環(huán)保工作者就如何消除Cl-的干擾進(jìn)行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法，本文對(duì)各種方法作一概述。
1、汞鹽法
汞鹽法是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定COD時(shí)采用的消除Cl-干擾的方法，通常硫酸汞掩蔽劑的加入量按HgSO4和Cl-質(zhì)量比為10：1為宜。對(duì)Cl-的質(zhì)量濃度小于2000mg/L的水樣，該方法效果很顯著，但當(dāng)廢水中Cl-的質(zhì)量濃度超過(guò)2000mg/L，甚至高達(dá)10000—20000mg/L而COD低時(shí)，該方法則顯得力不從心。
2、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)校正法
標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)校正法無(wú)需加入硫酸汞，是對(duì)汞鹽法的改進(jìn)，但由于各操作者所使用的條件(如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時(shí)間等)不同，使得氯的氧化程度不一樣，因此這些“標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)”不易為他人所借用，每次測(cè)定之前都要先繪制，顯得比較煩瑣。
3、低濃度氧化劑法
為了滿(mǎn)足不同范圍COD的測(cè)定要求，可采用分段重鉻酸鉀法，對(duì)不同范圍COD的測(cè)定用不同濃度的氧化劑。該法操作簡(jiǎn)單，對(duì)低濃度有機(jī)物和高Cl-水質(zhì)COD的測(cè)定，準(zhǔn)確度高，有效擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)法的測(cè)定范圍。但該種方法需要對(duì)未知COD的水樣預(yù)先做一番估計(jì)，同時(shí)氧化劑濃度也不能過(guò)低，否則會(huì)影響實(shí)際的COD值。
4、銀鹽沉淀法
銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式：一種是對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，另一種是采用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑。銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽，提高了測(cè)量成本，實(shí)驗(yàn)之后對(duì)銀進(jìn)行回收再利用，可在一定程度上提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益。
5、吸收校正法
這種方法的原理是在完全吸收并準(zhǔn)確測(cè)定體系內(nèi)Cl-氧化產(chǎn)物Cl2的量的基礎(chǔ)上，從總COD中減掉這部分Cl2相當(dāng)?shù)腃OD。該方法采用和標(biāo)準(zhǔn)法同樣的消解方式，只是要求在操作上要非常仔細(xì)，否則就會(huì)帶米很大的誤差。同時(shí)吸收法多了一次Cl2的測(cè)定，相對(duì)來(lái)說(shuō)操作過(guò)程比較煩瑣，所消耗的時(shí)間也較長(zhǎng)。
6、密封消解法
采用該方法測(cè)定COD時(shí)，Cl-對(duì)COD干擾和其質(zhì)量濃度并無(wú)多大的關(guān)系，在相同Cl-的質(zhì)量濃度條件下，該法中的Cl-的干擾比國(guó)標(biāo)法要小得多。混配和實(shí)際水樣的測(cè)定結(jié)果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高。
和標(biāo)準(zhǔn)法相比，密封消解法耗時(shí)短，且結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。但該方法的消解方式與國(guó)標(biāo)法不同，用于各種實(shí)際水樣分析時(shí)，污染物的消解程度難以劃定，同時(shí)選擇該方法時(shí)一定要確保實(shí)驗(yàn)操作的安全。
7、鉍吸收劑除氯法
該方法的原理是在COD測(cè)定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體釋放出來(lái)，然后被懸放在反應(yīng)管中的鉍吸收劑吸收而預(yù)先除去，以此來(lái)降低Cl-的存在對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾。
與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)照，該法準(zhǔn)確度和精密度均無(wú)顯著性差異。但其消解方式(烘箱或微波消解)與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法不一樣。同時(shí)從實(shí)際的研究結(jié)果來(lái)看，在0.03g吸收劑存在下，當(dāng)Cl-質(zhì)量濃度為200mg/L時(shí)去除率只有90％，同時(shí)Cl-的去除率還會(huì)隨著初始Cl-的濃度的增加而降低。
總結(jié)：上述各種方法在實(shí)際應(yīng)用時(shí)都有一定的適用條件和局限性，還有待進(jìn)一步的改進(jìn)和完善，加強(qiáng)各種方法之間的交叉滲透對(duì)探索新的消除Cl-干擾的方法具有一定的意義。總的來(lái)說(shuō)，消除Cl-干擾的方法是要朝著準(zhǔn)確、快速、環(huán)保的方向發(fā)展。
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